单体Z采用引发剂W在60°C下进行本体聚合,已知单体的浓度[M]= 8.3mol.·L-1,实验中测定反应为偶
单体Z采用引发剂W在60°C下进行本体聚合,已知单体的浓度[M]= 8.3mol.·L-1,实验中测定反应为偶合终止,并且反应速度和引发剂浓度之间存在Rp=4X10-4[I]1/2关系,Rp和n之间存在如下表所示的关系。试计算:CM、kp/kt1/2、fkd,向引发剂转移重要吗?若重要,如何计算Ct?
单体Z采用引发剂W在60°C下进行本体聚合,已知单体的浓度[M]= 8.3mol.·L-1,实验中测定反应为偶合终止,并且反应速度和引发剂浓度之间存在Rp=4X10-4[I]1/2关系,Rp和n之间存在如下表所示的关系。试计算:CM、kp/kt1/2、fkd,向引发剂转移重要吗?若重要,如何计算Ct?
(1)要求起始聚合速率(Rp)0>1.4×10-7mol·L-1·s-1,产物的动力学链长ν>3500时,采用的引发剂浓度应是多少?
(2)当维持如(1)的(Rp)0,而ν>4100时,引发剂浓度应是多少?
某单体于一定温度下,用过氧化物作引发剂,进行溶液聚合反应,已知单体浓度为1.0mol/L,一些动力学参数为fkd=2×10-9s-1,。若聚合中不存在任何链转移反应,引发反应速率与单体浓度无关,且链终止方式以偶合反应为主时,试计算:
(1) 要求起始聚合速率(Rp)0>1.4×10-7mol/(L·s),产物的动力学链长v>3500时,采用引发剂的浓度应是多少?
(2) 当仍维持(1)的(Rp)0,而v>4100时,引发剂浓度应是多少?
(3) 为实现(2),可考虑变化除引发剂浓度外的一切工艺因素,试讨论调节哪些因素能有利于达到上述目的?
在60℃下,苯乙烯以AIBN为引发剂进行本体聚合,若全部为偶合终止,f=0.8,kd=9.5×10-6s-1,kp=176L/(mol·s),kt=7.2×107L/(mol·s),CM=6.2×10-5。60℃下,苯乙烯的密度为0.887g/mL。为得到的PS,试计算引发剂的浓度、Rp及转化率为10%时所需的时间。
(1)反应10h引发剂的残留浓度;(2)初期聚合反应速度;(3)转化率达10%所需要的反应时间;(4)初期生成的聚合物的聚合度;(5)若其他条件不变,引发剂浓度变为0.02mol·L-1时,初期反应速度、初期聚合度;(6)从上述计算中得到何种启发。
单体溶液浓度0.20mol·L-1,过氧化引发剂浓度为4.0×10-3mol·L-1,在60℃下加热聚合。如引发剂半衰期44h,引发剂效率f=0.80,kp=145L·mol-1·s-1,kt=7.0×107L·mol·s-1,欲达到50%转化率,需要多长时间?