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笨乙唏在60°C下、AIBN存在下引发聚合。測得Rp=0.255X10-4mol·L-1·s-1,n=2460,偶合终止,忽略向单体链转移,向:(1)动力学链长;(2)引发速率?
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M]=3.5mol·L-1,自由基寿命τ=8.8s,kp=1.45×102L·mol-1·s-1。
(1)要求起始聚合速率(Rp)0>1.4×10-7mol·L-1·s-1,产物的动力学链长ν>3500时,采用的引发剂浓度应是多少?
(2)当维持如(1)的(Rp)0,而ν>4100时,引发剂浓度应是多少?
(1)聚合10h时,引发剂的残留浓度;
(2)聚合初期生成PVC的聚合度(不考虑向引发剂转移);
(3)从计算中得到什么启示?
计算时,根据需要,可选用下列数据:50°C下,AIBN的半衰期t1/2=74h,k,=12300L.·mol-1·s-1,k.=21X10L.mol-1·s-1,偶合终止;CM=1.35X10-3,假设f=0.75,VC的分子量=62.5,密度= 0.859g·mL-1。
在苯溶液中用偶氮二异丁腈引发浓度为1mol·L-1的苯乙烯聚合,测得聚合初期引发速度为4.0×10-11mol·L-1·s-1,聚合反应速率为1.5×10-7mol·L-1·s-1。若全部为偶合终止,(已知各元素相对原子质量分别为Cs:21,C:12,H:1,O:16)试求:(1)数均聚合度(向单体、引发剂、溶剂苯、高分子的链转移反应可以忽略)。(2)从实用考虑,上述得到的聚苯乙烯分子量太高,欲将数均分子量降低为83200,试求链转移正丁硫醇应加入的浓度为多少?
单体浓度[M]=8.35mol·L-1;引发剂浓度[I]=0.01mol·L-1;引发效率f=0.66;引发剂分解速率常数kd=2.25×10-6;链增长速率常数kp=176;链终止速率常数kt=336×107。
在不考虑链转移的情况下,计算自由基寿命(τ),动力学链长(ν)和聚合物平均相对分子质量。
某单体于一定温度下,用过氧化物作引发剂,进行溶液聚合反应,已知单体浓度为1.0mol/L,一些动力学参数为fkd=2×10-9s-1,。若聚合中不存在任何链转移反应,引发反应速率与单体浓度无关,且链终止方式以偶合反应为主时,试计算:
(1) 要求起始聚合速率(Rp)0>1.4×10-7mol/(L·s),产物的动力学链长v>3500时,采用引发剂的浓度应是多少?
(2) 当仍维持(1)的(Rp)0,而v>4100时,引发剂浓度应是多少?
(3) 为实现(2),可考虑变化除引发剂浓度外的一切工艺因素,试讨论调节哪些因素能有利于达到上述目的?