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苯乙烯在60℃下、AIBN存在下引发聚合,测得Rp=0.255×10-4mol·L-1·s-1,,偶合终止,忽略向单体链转移,问:
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M]=3.5mol·L-1,自由基寿命τ=8.8s,kp=1.45×102L·mol-1·s-1。
在60℃下,苯乙烯以AIBN为引发剂进行本体聚合,若全部为偶合终止,f=0.8,kd=9.5×10-6s-1,kp=176L/(mol·s),kt=7.2×107L/(mol·s),CM=6.2×10-5。60℃下,苯乙烯的密度为0.887g/mL。为得到的PS,试计算引发剂的浓度、Rp及转化率为10%时所需的时间。
在苯溶液中用偶氮二异丁腈引发浓度为1mol·L-1的苯乙烯聚合,测得聚合初期引发速度为4.0×10-11mol·L-1·s-1,聚合反应速率为1.5×10-7mol·L-1·s-1。若全部为偶合终止,(已知各元素相对原子质量分别为Cs:21,C:12,H:1,O:16)试求:(1)数均聚合度(向单体、引发剂、溶剂苯、高分子的链转移反应可以忽略)。(2)从实用考虑,上述得到的聚苯乙烯分子量太高,欲将数均分子量降低为83200,试求链转移正丁硫醇应加入的浓度为多少?
苯乙烯在60℃以过氧化二叔丁基为引发剂,苯为溶剂进行溶液聚合。当单体苯乙烯的浓度c(M)=1mol/L,引发剂浓度c(I)=0.01mol/L时,引发和聚合的初速分别为4×10-11mol/(L·s)和1.5×10-7mol/(L·s)。试根据计算判断低转化率下,在上述聚合反应中链终止的主要方式,真正终止和链转移终止的比例。已知:60℃时CM=8.0×10-5,CI=3.2×10-4,CS=2.3×10-6,苯乙烯的密度为0.887g/mL,苯的密度为0.839g/mL。设苯乙烯苯体系为理想溶液。
以过氧化二特丁基在60℃下引发苯乙烯在苯溶液中聚合,引发剂浓度为0.01mol·L-1,单体浓度为1.0mol·L-1,测得初期聚合速率Rp为1.5×10-7mol·L-1·s-1,相对分子质量为104000。已知60℃时苯乙烯的kt=3.6×107L·mol-1·s-1,f=0.9。试求: 总速率常数?
苯乙烯用放射活性偶氮二异丁腈(AIBN)引发聚合,反应过程中AIBN分裂成自由基作为活性中心,最终以偶合终止,并假定没有支化。原AIBN的放射活性为每摩[尔]每秒计数器计数2.5×108。如果产生0.001kg的PS具有3.2×103/s的放射活性,计算数均相对分子质量。